Arbuzov反应

发布日期：2012-09-19 19:41 来源：网络作者：网络浏览次数：

亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：

卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：

如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)₃P 的烷基相同（即 R' = R），则 Arbuzov 反应如下：

这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')₂ 和次亚膦酸酯 R₂POR' 也能发生该类反应，例如：

反应机理

一般认为是按 S_N2 进行的分子内重排反应：

反应实例

参考文献

[1] A. E. Arbuzov, J. Russ. Phys. Chem. Soc., 1906, 38, 687.
[2] A. Michaelis, Ber., 1898, 31, 1048.
[3] Organic Reactions, 1951, 6, 276.
[4] D. Redmore, Chem. Rev., 1971, 71, 317.